在化学中,吸收是指一种物质进入另一种材料内部的过程。被吸收的物质称为吸收质,接纳该物质的材料称为吸收剂。在化学工程中,这一术语通常指将气体混合物中的某一组分转移到液体溶剂中。吸收可能涉及物理溶解、化学反应,或两者兼有。吸收与吸附的根本区别在于,物质进入材料内部,而不是聚集在界面上。(goldbook.iupac.org)
术语与范围
吸收和吸附描述的是被吸收或吸附的物质所处的位置,而不只是是否形成了化学键。被吸附的物质富集在表面;被吸收的物质则进入接纳它的相中。这两种过程可以发生在同一个体系内。当具体机制尚不明确、难以区分,或同时包含这两种过程时,可使用涵盖范围更广的术语**吸着**。例如,聚合物吸着剂可以通过表面吸附或内部吸收发挥作用。(media.iupac.org)
“吸收”一词也指能量从电磁辐射转移到物质的过程。这一用法是光谱学的核心概念之一,与本文讨论的物质摄取过程不同。辐射吸收涉及能量转移;化学领域中的吸收则涉及物质的摄取。(goldbook.iupac.org)
物理吸收与化学吸收
物理吸收
在物理吸收中,气体组分溶解于液体,并不依靠化学反应将其留在液体中。吸收量取决于气体与溶剂之间的平衡以及相间传递过程。重要性质包括平衡溶解度、扩散系数、密度和黏度。较低的温度通常有利于气体的物理吸收,但具体规律仍须针对特定的气体—溶剂体系确定。(nepis.epa.gov)
物理吸收溶剂用于高压气体处理,包括脱除二氧化碳及其他酸性气体。溶剂对目标组分的亲和力及操作条件决定了其适用性;能够有效吸收某一种气体的液体,不一定适合吸收另一种气体。(netl.doe.gov)
化学吸收
在化学吸收中,溶解过程与吸收液中的反应相耦合。反应消耗已溶解的物质,从而可以使气体中的该物质继续被吸收。例如,碱性洗涤液能够吸收酸性气体,并将其转化为盐。含有氢氧化钠、碳酸钠或氢氧化钙的水溶液可用于这一目的。(nepis.epa.gov)
反应并不能消除传递过程的限制。反应很快时,气相向液相的传递可能成为控制步骤;反应较慢时,则需要明确考虑化学动力学。因此,伴随反应的吸收是传递与反应相耦合的过程,而不是用反应替代跨界面的物理传递。(epa.gov)
平衡与亨利定律
对于溶解浓度较低的气体,平衡时的液相浓度与气相分压之间的关系,通常可用**亨利定律**表示。其中一种写法为
其中, 是溶解物种 的平衡物质的量浓度, 是其分压, 是以浓度—压强形式表示的亨利定律溶解度常数。在温度一定时,这一表达式表明,分压越高,平衡吸收量越大。亨利定律是适用于稀溶液的极限关系,而不是在任意浓度或压强下都成立的普遍描述。(old.goldbook.iupac.org)
亨利常数有多种表示约定。溶解度常数与挥发度常数所表达的关系互为倒数,其数值取决于所使用的浓度和压强单位。应用在不同条件下测得的数据时,还必须考虑温度依赖性。(iupac.org)
如果溶解的气体发生解离或反应,其在液体中的总浓度不一定等于亨利定律中所涉及的分子物种浓度。此时,计算除物理溶解外,还必须考虑化学平衡。忽略这一区别,可能导致对吸收容量的错误估算。(nist.gov)
传质与吸收设备的运行
平衡决定了气相与液相组成之间的关系,但仅凭平衡并不能确定吸收进行的快慢。**传质**取决于两相的接触情况、传递性质,以及实际操作组成偏离平衡的程度。因此,吸收设备的计算需要将平衡数据与流量及传递特性相结合。仅有较高的平衡吸收容量,并不能保证某一设备达到所需的脱除效果。(epa.gov)
工业吸收设备利用润湿的填料、塔板或液滴,使气液两相充分接触:
- **填料塔**将液体分布在填料表面,同时让气体通过填料间的空隙。
- 板式塔使两相在各层塔板上依次接触。
- 喷淋塔将液体分散成液滴,喷入气流中。
逆流填料塔从接近塔顶的位置引入液体,从接近塔底的位置引入气体。液体向下流动,气体则向上流动。此外,也有采用错流方式的设备。(epa.gov)
液体分布器有助于均匀润湿填料,除雾器则可减少出口气体夹带的液滴。喷淋塔的机械结构简单,但传质能力相对有限,因此通常更适合处理易于吸收的气体。(epa.gov)
操作流量受到实际条件的限制。液体流量不足可能导致填料润湿不充分;气体流量过大则可能阻碍液体向下流动,并引起液泛。压降会增加风机的能耗。溶解或反应释放的热量可能改变设备内的温度分布及吸收效果。(epa.gov)
应用、再生与局限性
吸收用于净化气流、回收有价值的组分,以及控制气态污染物排放。湿式洗涤器常用于脱除无机气体,包括氨、二氧化硫和氯化氢。吸收也用于回收可溶性有机蒸气,不过,在排放控制中的应用很大程度上取决于能否找到合适的溶剂,并妥善处理吸收后产生的液体。(nepis.epa.gov)
溶剂吸收是碳捕集的重要方法。二氧化碳通过物理吸收或化学吸收,从气体转移到液体载体中。相关性能指标包括吸收容量、对杂质的耐受性,以及溶剂再生所需的能量。(netl.doe.gov)
吸收了目标组分的吸收剂可以再生后循环使用,也可以经处理去除反应产物,或废弃后更换。再生是一项独立的工艺要求:从气体中捕集某一组分,本身并不意味着获得了可用的回收产品,也不意味着解决了废物处理问题。因此,洗涤器的监测项目包括液体流量、出口气体组成、压差,以及在适用情况下的酸碱度或吸收剂浓度。(epa.gov)
吸收系统可能出现起泡、结垢、腐蚀、溶剂污染和溶剂损失等问题。这些问题会降低分离效果和设备可靠性。因此,选择吸收剂时不能只追求吸收量最大,还需要考虑其与进料的相容性、选择性、再生能力及污染控制。(netl.doe.gov)
参考来源
- Air Pollution Control Technology Fact Sheet: Packed Bed Packed Tower Wet Scrubbernepis.epa.gov
- Patented Solvent Technology Offers Efficient Process for CO2 Capturenetl.doe.gov
- Henry’s Law Constantsiupac.org
- The Solubility of Gases in Liquidssrdata.nist.gov
- Avoid Common Pitfalls when using Henry’s Lawnist.gov
- Chapter 1 Section 5.2 — Wet Scrubbers for Acid Gasepa.gov
- Monitoring by Control Technique — Wet Scrubber For Gaseous Controlepa.gov