质量摩尔浓度是衡量溶液组成的量,定义为溶质的物质的量除以溶剂的质量。它通常用 (b) 或 (m) 表示,单位为摩尔每千克溶剂,即 mol kg⁻¹。与以整个溶液的体积为分母的物质的量浓度不同,质量摩尔浓度仅以溶剂的质量为分母。因此,在溶液体积随温度变化时,质量摩尔浓度尤其适合用来描述溶液组成。(old.goldbook.iupac.org)
定义与符号
对于溶解在溶剂 (A) 中的溶质 (B),其质量摩尔浓度为
[ b_B=\frac{n_B}{m_A}, ]
其中,(n_B) 为溶质的物质的量,以摩尔为单位;(m_A) 为溶剂的质量,以千克为单位。质量摩尔浓度的国际单位制单位为 mol kg⁻¹。质量和质量摩尔浓度都可能用 (m) 表示,因此使用符号 (b) 有助于区分二者。下标用于指明所描述的组分。(old.goldbook.iupac.org)
因此,将 0.50 mol 溶质溶解在 2.0 kg 溶剂中,所得溶液的质量摩尔浓度为 0.25 mol kg⁻¹。这是定义的直接应用:分母既不是溶液的总质量,也不是溶液的体积。加入溶质会增加溶液的质量,但这一操作本身并不会增加计算所用的溶剂质量。(old.goldbook.iupac.org)
当多种溶质共用同一种溶剂时,每种组分都有各自的质量摩尔浓度,即 (b_i=n_i/m_A)。计算所采用的溶剂基准必须保持一致。对于混合溶剂体系,报告时应明确分母指的是所有溶剂的总质量,还是某一种溶剂组分的质量。(goldbook.iupac.org)
根据实测质量计算
通过称量确定溶质的物质的量时,可利用其摩尔质量 (M_B) 进行换算:
[ n_B=\frac{m_B}{M_B}, \qquad b_B=\frac{m_B}{M_Bm_A}. ]
各量的单位必须相互匹配。例如,溶质质量可以用克表示,再除以单位为 g mol⁻¹ 的摩尔质量;但要得到单位为 mol kg⁻¹ 的质量摩尔浓度,溶剂质量必须用千克表示。这些公式由摩尔质量和质量摩尔浓度的定义得出。(iupac.org)
例如,假设将 10.0 g 摩尔质量为 100.0 g mol⁻¹ 的物质溶解在 250.0 g 水中,则溶质的物质的量为 0.100 mol,质量摩尔浓度为 0.400 mol kg⁻¹。溶液的总质量为 260.0 g,但如果以这一数值作为分母,计算得到的将是另一种量。(old.goldbook.iupac.org)
与其他组成量的关系
质量摩尔浓度、物质的量浓度、质量分数和摩尔分数分别描述不同的比值。在已知必要的组分性质时,它们可以相互换算,但不能将其视为同一量的不同单位。(iupac.org)
对于仅含一种溶质和一种溶剂的二元溶液,可由各量的定义推导出以下关系:
[ b_B=\frac{w_B}{M_B(1-w_B)}, ]
[ x_B=\frac{b_BM_A}{1+b_BM_A}, ]
其中,(w_B) 为溶质的质量分数,(x_B) 为其摩尔分数,两种组分的摩尔质量均以 kg mol⁻¹ 表示。这些表达式要求对组分的物质的量采用一致的计量方式;若发生解离,则需要区分加入的化合物与溶液中实际存在的物种。(iupac.org)
换算为物质的量浓度时,需要知道溶液的密度。当密度 (\rho) 的单位为 kg L⁻¹、(M_B) 的单位为 kg mol⁻¹ 时,可推导出二元溶液的关系式:
[ c_B=\frac{\rho b_B}{1+b_BM_B}. ]
此时,(c_B) 的单位为 mol L⁻¹。该公式涉及溶液的总质量和体积;通常仅知道溶剂的密度并不足以完成换算。(iupac.org)
温度依赖性与依数性
在组成不变的情况下,质量摩尔浓度不会仅因温度变化而改变:溶剂质量和溶质的物质的量保持不变,而热膨胀会改变溶液体积,进而改变物质的量浓度。不过,这并不意味着在蒸发、析出或化学反应改变液相组成时,液相的质量摩尔浓度仍然保持不变。(openstax.org)
质量摩尔浓度用于稀溶液依数性的表达式,尤其是沸点升高和凝固点降低:
[ \Delta T_b=iK_bb, \qquad \Delta T_f=iK_fb. ]
正值 (\Delta T_b) 和 (\Delta T_f) 分别表示相应的温度变化幅度。常数 (K_b) 和 (K_f) 表征溶剂的性质,而范特霍夫因子 (i) 则近似反映每个溶质化学式单位在溶液中产生的粒子数。这些公式适用于稀溶液假设;沸点升高公式还要求溶质不挥发。(openstax.org)
对于电解质,解离会产生离子,因此粒子的物质的量可能大于所加入化合物的物质的量。溶解物种之间的相互作用会使实际结果偏离仅按粒子数进行的简单预测。(openstax.org)
在热力学中的应用
在热力学中,质量摩尔浓度为定义热力学活度提供了一种组成标度。以质量摩尔浓度为基准时,
[ a_B=\gamma_B\frac{b_B}{b^\circ}, ]
其中,(a_B) 为无量纲量,(\gamma_B) 为活度系数,(b^\circ) 为标准质量摩尔浓度,通常取 1 mol kg⁻¹。相应的溶质标准态是假想状态,采用无限稀释时的极限行为,并不一定代表处于该质量摩尔浓度的真实溶液。(goldbook.iupac.org)
活度出现在化学势关系式中:
[ \mu_B=\mu_B^\circ+RT\ln a_B, ]
其中,(R) 为气体常数,(T) 为绝对温度。因此,质量摩尔浓度用于确定组成,活度系数则用于描述非理想行为;仅凭质量摩尔浓度无法确定热力学活度。(goldbook.iupac.org)