热量是因温度差而在系统之间传递的能量。在热力学中,它描述的是穿过系统边界的能量,而不是某种物质,也不是物体内部所含的某个量。热量不同于表征系统微观能量的内能,也不同于另一种能量传递方式——功。自发的净热传递总是从高温处流向低温处。传递的热量通常用 表示,以焦耳为单位。(openstax.org)
热量、温度与平衡
温度描述物体的冷热状态;热量则描述物体之间,或系统与其环境之间的相互作用。因此,温度高并不意味着具有某个确定的热量。使温度发生特定变化所需的能量,取决于材料、材料的量以及加热时的条件。温度相同的两个物体,其内能可能相差很大。(openstax.org)
当温度不同的物体能够以热传递的方式交换能量时,它们的温度会趋于相等。达到热平衡后,物体之间不再发生净热传递。热力学第零定律确立了热平衡关系的一致性:如果两个系统分别与第三个系统处于热平衡,那么这两个系统彼此也处于热平衡。这为温度测量提供了基础。(openstax.org)
能量收支与过程依赖性
热力学第一定律表达了能量守恒。对于整体动能和势能变化可以忽略的封闭系统,有
其中, 是内能的变化, 是进入系统的热量, 是系统对外所做的功。按照这一约定,流出系统的热量和外界对系统所做的功均取负值。也可以采用其他符号约定,因此必须明确说明正负号的含义。(openstax.org)
内能是状态函数:其变化只取决于初态和终态。热量和功则取决于连接这两个状态的具体过程。因此,并不存在一个普遍适用的“含热量”,使其变化等于 。采用微分记号时,这一区别通常表示为
其中, 表示依赖于过程的能量传递。(openstax.org)
绝热过程中没有热量交换,但温度仍可因做功而发生变化。压缩隔热的气体就说明了为什么加热与温度升高不是等同的概念。(ocw.mit.edu)
热传递机制
三种主要机制是热传导、对流和热辐射。它们可以同时发生。热传导通过微观相互作用传递能量,不需要物质发生宏观运动。对流涉及流体的运动,既可以是浮力驱动的循环,也可以是外部作用引起的流动。热辐射通过电磁辐射传递能量,也能在真空中进行。温度相等的物体可以相互交换辐射,但净辐射传热量为零。(openstax.org)
对于通过均匀平板的稳态热传导,有
其中, 为面积, 为厚度, 为热导率。温度差和面积越大,传热速率越高;厚度越大,传热速率越低。与传递的能量 不同,传热速率 的单位是瓦特。(openstax.org)
更一般地,傅里叶定律将传导热通量与温度梯度的负值联系起来。将这一关系与局部能量守恒相结合,可以得到热方程,用于描述在给定材料假设和边界条件下,导热介质中的温度如何随时间演变。(ocw.mit.edu)
热容与测量
对于不发生相变的加热或冷却过程,常用的近似公式为
其中, 为质量, 为比热容。物体相应的热容为 。这一表达式假定 在所涉及的温度区间内近似不变,并且相关加热条件已明确规定。由于膨胀可能需要做功,气体在定容和定压过程中的热容有明显差异。(openstax.org)
量热法通过可测量的变化来确定热量交换,这些变化通常是温度变化或相变。在理想隔热的组合系统中,较热部分释放的热量与较冷部分吸收的热量相等。实际测量还必须考虑量热器自身的热容,以及与环境交换的能量。(openstax.org)
在相变过程中,能量传递不一定引起温度变化。对于在固定压力、平衡条件下熔化或沸腾的纯物质,有
其中, 是该相变的比潜热。熔化或汽化时吸收的能量,会在逆向相变中释放。当两相共存时,温度保持在相变温度,变化的是各相的量。(openstax.org)
熵与热力机械
热力学第二定律对热传递及其向功的转化施加了限制。对于可逆的热传递,有
其中, 为熵, 为绝对温度。跨越有限温度差的热传递是不可逆的,并会在系统与环境组成的整体中产生熵。当绝热系统内部发生不可逆过程时,即使没有热量交换,熵也可以发生变化。(ocw.mit.edu)
循环工作的热机从高温热源吸收热量,对外做功,并将部分热量排向较低温的热源。在温度为 和 的两个热源之间工作的可逆热机,其效率达到最大值:
卡诺循环实现了这一理想极限,其中温度以开尔文表示。(openstax.org)
制冷机和热泵通过消耗功,将热量从较冷区域输送到较热区域。它们的性能系数是有效传热量与输入功之比,可以大于一,因为装置是在搬运能量,而非仅将输入的功转化为热量。(openstax.org)